郭宝华教授:可降解薄膜新突破,PBAT/PPC 共混物的阻隔与耐候性能优化
2025-05-21
一、研究背景与目的
传统聚乙烯地膜造成严重 “白色污染”,生物降解地膜成为重要解决方案。聚己二酸 - 对苯二甲酸丁二酯(PBAT)是常用的全生物降解聚酯,但其阻隔性和耐候性较差;聚碳酸亚丙酯(PPC)由二氧化碳和环氧丙烷聚合而成,具备良好柔韧性、阻隔性和生物相容性,但热稳定性和力学性能不佳。将PPC与PBAT共混,有望提升PBAT基薄膜的水汽阻隔性和耐候性,同时扩大PPC应用范围。本研究通过熔融共混和吹塑法制备不同配比的PBAT/PPC共混物薄膜,探究材料组成对薄膜性能及自然老化行为的影响。生物降解料
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二、实验设计与方法
1.材料与配方
原料:PBAT(新疆蓝山屯河,熔体流动速率 2.9 g/10min)、PPC(博大东方,熔体流动速率12.7g/10min)、支化剂 ADR(德国BASF)、抗氧剂 B225、紫外线吸收剂UV-Eco 2(北京天罡)。
配比设计:PBAT/PPC质量比分别为100/0、90/10、80/20、70/30、60/40,并在70/30配比中引入ADR、AO、UVA助剂组合(表 1)。
2.制备工艺
共混造粒:PBAT与PPC分别在 60℃和 40℃真空干燥12小时,与助剂混合后通过双螺杆挤出机(110~170℃)共混造粒。
吹膜成型:共混粒料在40℃干燥12小时后,通过单螺杆吹膜机(110~160℃)制备厚度均匀的薄膜。
自然老化:将薄膜裁剪为150mm×10mm 样条,固定于样品架上进行 90 天户外老化(6―9 月),每10天取样测试性能变化。生料降解料厂家
3.性能表征
微观结构:扫描电镜(SEM)观察断面形貌,分析PPC在PBAT基体中的分散状态。
水蒸气阻隔性:依据GB/T1037测试水蒸气透过系数(WVP),评估阻隔性能。
力学性能:万能试验机测试拉伸强度和断裂伸长率(MD/TD方向)。
热性能:热重分析(TGA)测定起始分解温度(Td,5%),差示扫描量热(DSC)分析结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)。
耐候性:通过凝胶含量、紫外-可见光透光率、X射线光电子能谱(XPS)等分析老化前后化学结构与性能变化。
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三、核心研究结果
1.微观结构与阻隔性能
相形态:PPC在PBAT基体中呈“海岛结构”,低含量时(≤20%)分散均匀,高含量时(≥30%)形成连续片层。吹膜过程中,PPC相在拉伸应力下沿薄膜方向铺展,形成“阻隔片层”,显著提升水蒸气阻隔性(图1)。生料降解料批发
阻隔性能:纯PBAT薄膜的WVP为9.9×10⁻¹³g・cm/(cm²・s・Pa),加入20%PPC后下降54.5%至4.5×10⁻¹³g・cm/(cm²・s・Pa);继续增加至40%时,WVP进一步下降至3.8×10⁻¹³g・cm/(cm²・s・Pa),但提升幅度趋缓(图2)。
2.力学与热性能变化
力学性能:随PPC含量增加,薄膜拉伸强度和断裂伸长率下降。纯PBAT薄膜MD方向断裂伸长率为1155%,拉伸强度36.9MPa;PPC含量40%时,断裂伸长率降至799%,拉伸强度降至26.2MPa,但仍满足农用薄膜标准(GB/T35795-2017)(图3)。
热稳定性:PPC的引入降低共混物热稳定性,纯PBAT的Td,5%为362.8℃,PPC含量40%时降至269.4℃,且PPC自身最大分解速率温度(Tmax,PPC)随含量增加逐渐下降(表2)。
3.自然老化行为与耐候性优化
PPC对耐候性的提升:自然老化过程中,PBAT/PPC共混薄膜的力学性能下降速率显著慢于纯PBAT。例如,老化80天时,纯PBAT断裂伸长率下降约60%,而PBAT/PPC(80/20)仅下降约40%,表明PPC通过抑制分子链断裂和凝胶生成延缓老化(图5)。
抗老化助剂的协同作用:
紫外线吸收剂(UVA):单独加入UVA可使薄膜断裂伸长率下降50%的天数延长30天,凝胶含量降低约50%,热稳定性(Td,5%)在90天老化后基本保持不变,显著抑制光氧化降解(图6、表4)。
支化剂(ADR)与抗氧剂(AO):ADR通过构建支化结构提升分子链交联度,AO抑制氧化反应,两者联用可使老化后拉伸强度保留率提高约15%,但效果弱于UVA(图6)。
透光率与老化机制:纯PBAT薄膜在600nm处透光率为61.6%,加入20%PPC后因相界面散射降至44.1%;高含量PPC(≥30%)形成连续片层,透光率回升至50%以上。老化导致透光率下降,UVA通过吸收280~380nm紫外线,减缓结晶度升高和分子链交联,维持可见光透光率(图4、图9)。
四、结论与应用启示
PPC的最佳配比与性能平衡:PPC含量20%时,薄膜水蒸气阻隔性提升显著(下降54.5%),力学性能满足农用需求,是综合性能最优配比。高含量PPC(≥30%)虽进一步提升阻隔性,但加工难度增加(膜泡易破裂),力学性能下降明显。
抗老化助剂的关键作用:紫外线吸收剂是提升耐候性的核心组分,可有效抑制紫外线引发的分子链断裂和凝胶化,延长地膜使用寿命。支化剂与抗氧剂的协同使用可作为辅助手段进一步优化性能。
环保与应用价值:PBAT/PPC共混薄膜兼具生物降解性与改良后的阻隔性、耐候性,有望替代传统聚乙烯地膜,减少“白色污染”。后续研究可聚焦于助剂复配与工业化生产工艺优化,推动材料实际应用。
创新意义:通过PPC共混与抗老化助剂联用,实现了生物降解薄膜阻隔性与耐候性的协同提升,为全生物降解材料在农业领域的规模化应用提供了新路径,同时为二氧化碳基聚合物(PPC)的高值化利用开辟了方向。
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